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鍋爐脫硫除塵

更新時(shí)間:2013-07-17      點(diǎn)擊次數(shù):2057

鍋爐脫硫除塵

1、工藝原理描述:

  石灰石'>石灰石漿液洗滌系統(tǒng)的化學(xué)性能可以用SO2的脫除效率和無結(jié)垢的運(yùn)行程度表示。一個(gè)給定的系統(tǒng)的,考慮到它能在的O2SO2氣體濃度的范圍內(nèi)以及在由煙氣、飛灰和補(bǔ)充所含雜質(zhì)中來的氯或硫酸鹽積聚的程度上運(yùn)行。的化學(xué)變量有:磨碎的石灰石'>石灰石的性質(zhì)、EHT的體積、漿液的含固量以及任選的工藝,如強(qiáng)制氧化、雙回路洗滌等。其他變量有:液-氣比(L/G)、石灰石利用率(或PH值)及可溶解的堿性添加劑、緩沖添加劑和氧化抑制劑/催化劑等的濃度。

石灰石的溶解

   在洗滌塔和EHT內(nèi)均會(huì)發(fā)生石灰石的溶解。zui的狀態(tài)是約有一半的石灰石能在洗滌塔內(nèi)溶解,從而使SO2脫除率和PH值z(mì)ui大化但又防止CaSO3結(jié)垢。在實(shí)際中,洗滌塔已溶解的那部分是隨未反應(yīng)過的石灰石漿液的量而變化的。當(dāng)有大量過剩石灰石時(shí),幾乎所有的溶解都發(fā)生在洗滌塔內(nèi)。當(dāng)過剩石灰石未幾時(shí),多數(shù)石灰石在EHT內(nèi)溶解。

平衡

   當(dāng)有大量過剩石灰石或有一個(gè)巨大的EHT時(shí),EHT內(nèi)的溶液會(huì)與CaCO3平衡,如下式所示:

   CaCO3(固)+2HCa+++CO2+H20

   aH + =K[Ca++]0.5/Pco2 0.5

   平衡時(shí)的PH值取決于已溶解的鈣離子濃度以及溶液上面的CO2平衡分壓。由于已溶解的鈣因下式而還原,顧CaCL2的積聚趨向于給出較的PH值:

   CaSO4() ←→Ca+++SO4=

   石灰石在EHT或罐中溶解所產(chǎn)生的CO2通常會(huì)被洗滌塔內(nèi)的煙氣從溶液中剝離出來。除非CO2蒸汽的壓力大于1個(gè)壓,否則幾乎沒有CO2會(huì)從EHT中開釋出來。進(jìn)進(jìn)EHT的溶液也許已在煙氣的條件(約0.1個(gè)壓)達(dá)到SO2的飽和狀態(tài)。當(dāng)CaCO3EHT內(nèi)溶解時(shí),CO2就積聚在EHT內(nèi)的溶液中。這樣,EHT內(nèi)平衡的CO2會(huì)壓就取決于石灰石溶解在EHT內(nèi)的量。所吸收的SO2量以及每次通過洗滌塔所溶解的石灰石。因此,EHT的平衡PH值趨于較值。這是由于較少的過剩石灰石(大部分溶解在EHT內(nèi)了)、較的液體循速度或較的SO2氣體濃度(較的make-per-pass)。Ca離子濃度和CO2會(huì)壓的組合作用會(huì)導(dǎo)致EHT內(nèi)的平衡PH值達(dá)到5.5~6.5。

   PH值和過剩石灰石的影響

   洗滌溶液的PH值經(jīng)常是所脫除HSO3-SO3=濃度的一個(gè)直接指示器。由于溶液有與CaCO3固體想平衡的趨向:可能通過溶解,也可能通過;因此HSO3-的濃度大致上因這種平衡而與PH值相關(guān)聯(lián):

   CaSO3(固)+H+←→Ca2++HSO3

   [HSO3 ]= K[H+]/[Ca++]

   由于系統(tǒng)內(nèi)一點(diǎn)上的較PH值總是給出較的HSO3—,它會(huì)阻止水解反應(yīng),因而也叫降了因子和SO2的脫除。

   洗滌塔處的PH值也是一個(gè)過剩石灰石的顯示器:的PH值顯示出多的過剩CaCO3。當(dāng)溶液通過洗滌塔時(shí),PH值的下降取決于石灰石溶解并使溶液堿性得到補(bǔ)充的程度。有大量過剩CaCO3時(shí),整個(gè)洗滌塔內(nèi)保持較的PH值和的HSO3—濃度;而當(dāng)過剩CaCO3未幾時(shí),PH值就下降,HSO3—濃度就增加,由于SO2被吸收了。在沒有CaCO3未幾時(shí),CaSO3會(huì)溶解并使HSO3—的濃度大:

   CaSO3+SO2+H2OCa2++2HSO3

   一般,SO3=的濃度不是PH值的函數(shù),由于它趨向于被平衡所控制:

   CaSO3(固)←→Ca2++SO3=

   然而,在PH值較時(shí),CaSO3趨向于在洗滌塔內(nèi),從而使SO3= 濃度較;當(dāng)PH值時(shí),CaSO3趨向于溶解,需要較的SO3= 濃度。

   CaSO3的結(jié)垢

  亞硫酸鹽固體產(chǎn)物CaSO3·1/2H2O的相對(duì)飽和度大地取決于PH值,由于其溶解度受下列平衡的支配:

  CaSO3+H+←→Ca+++HSO3-

  進(jìn)進(jìn)洗滌塔的溶液,其CaSO3應(yīng)稍微有些過度飽和。當(dāng)溶液通過洗滌塔時(shí),由于SO2的吸收,HSO3-濃度增加了;由于CaSO3CaCO3的溶解,Ca++濃度增加了;但是PH值卻下降了,由于SO2吸收獲為HSO3-H+加到溶液中往了。因此,離開洗滌塔的CaSO3RS取決于PH值下降被CaCO3中和的程度。如只有少數(shù)CaCO3被溶解,CaSO3RS會(huì)大并產(chǎn)生CaSO3固體及洗滌塔的,這些條件可能會(huì)、也可能不會(huì)導(dǎo)致結(jié)垢。

  Shawnee的運(yùn)行情況顯示:要使除霧器性能可靠,避過剩的CaCO3(Head,1976)。過剩CaCO3的存在會(huì)導(dǎo)致CaSO3在除霧器內(nèi)從而產(chǎn)生一種“粘滯”的泥漿沉積層。在Shawnee,除霧器保持得干凈,其石灰石利用率大于85。這一結(jié)果在于使用了Frendonia生產(chǎn)的石灰石。反應(yīng)性較差或較粗的石頭應(yīng)該能使設(shè)備以較的利用率可靠地運(yùn)行。有一個(gè)潛伏的題目是雙回路洗滌中的PH值回路中存在大量的未進(jìn)行過反應(yīng)的石灰石。

   強(qiáng)制氧化的作用

   向EHT注進(jìn)空氣而使亞硫酸鹽氧化,或者作為煙氣中較的SO2/O2比例的結(jié)果而使亞硫酸鹽氧化,經(jīng)常能SO2的吸收(Borgwardt,1978)。氧化使溶液中重亞硫酸鹽的濃度降,從而因水解反應(yīng)而使SO2通過液膜的擴(kuò)散使以進(jìn)步(ChangRochelle,1980)

   SO2+H2OH++HSO3-

   這一點(diǎn)在PH值較(4~5)及CaSO3固體導(dǎo)致較的HSO3- 濃度時(shí)尤為真實(shí)。

   脫硫

   SO2的脫除直接與石灰石的利用率、粒徑及洗滌塔內(nèi)的固體濃度有關(guān)。相對(duì)較的石灰石利用率、較細(xì)的粒子和較的固體濃度有利SO2的脫除。EHT較大的體積也有助于脫硫。的L/G比不僅會(huì)靠物理作用增加質(zhì)量的傳遞,而且會(huì)靠降時(shí)CaCO3溶解的需要和靠降洗滌塔內(nèi)重亞硫酸鹽的濃度來進(jìn)步脫硫效率。這些變量都會(huì)在洗滌塔內(nèi)產(chǎn)生較的PH值和較的重亞硫酸鹽的濃度,這兩種現(xiàn)象會(huì)促使SO2通過水解反應(yīng)以重亞硫酸鹽的形式作液相擴(kuò)散:

   SO2+H2O←→H++HSO3-

   堿性和緩沖添加劑能在不降石灰石利用率的情況下進(jìn)步脫硫效率。堿性添加劑會(huì)產(chǎn)生濃度的已溶解硫酸鹽,后者會(huì)通過下式所示的固/液平衡引起濃度的亞硫酸鹽(SO3=):

   CaSO3()+SO4=←→CaSO4()+SO3=

   亞硫酸鹽和基本的緩沖核素(A-)都能與SO2反應(yīng),從而進(jìn)步它作為重亞硫酸鹽的液相擴(kuò)散:

   A-+SO2+H20←→HA+HSO3-

   當(dāng)SO2的吸收被控制在是由液膜擴(kuò)散而不是由氣膜擴(kuò)散時(shí),這些添加劑起到的作用zui大。

   雙回路洗滌和其他工藝的選用會(huì)導(dǎo)致洗滌塔內(nèi)較的石灰石利用率,因此,當(dāng)系統(tǒng)中的石灰石利用率給定時(shí),它們會(huì)進(jìn)步脫硫效率。

   洗滌回路中的強(qiáng)制氧化可除往洗滌塔輸進(jìn)液中的已溶解重亞硫酸鹽,從而進(jìn)步脫硫效率。這也通過水解反應(yīng)進(jìn)步了質(zhì)量傳遞。

   在較的SO2氣體濃度情況下,脫硫效率往往較。在較SO2濃度時(shí),由于水解反應(yīng)以及亞硫酸鹽的反應(yīng),往往通過液膜的擴(kuò)散有較大的進(jìn)步。在100~500PPM SO2的范圍內(nèi),SO2的脫除受氣膜擴(kuò)散的控制。

   對(duì)煙氣、飛灰、補(bǔ)充水和堿性添加劑中的可溶鹽類來說,它們會(huì)與氯發(fā)生強(qiáng)的相互作用并造成硫酸鹽的積聚。可溶解的Na+、Mg++CL-離子存在時(shí),硫酸鹽的積聚可由液體因素(LGF)得出:

   LGF=Mg+++2 Na+ -2CL-

   因此,在LGF正的范圍內(nèi),較的氯值趨向處降溶液內(nèi)硫酸鹽的積聚以及它對(duì)SO2脫除的正面影響。

   無結(jié)垢的運(yùn)行

   要進(jìn)行無結(jié)垢的運(yùn)行,EHT的和控制做到在回到洗滌塔或從洗滌塔流出的溶液中,均沒有CaSO3CaSO4過分的過度飽和。

   相對(duì)較大的EHT體積和較的固體濃度會(huì)降儲(chǔ)罐處的過度飽和,也相應(yīng)會(huì)降離開洗滌塔的過度飽和。固體濃度的增加會(huì)由于控制了洗滌塔的而再一次降洗滌塔的過度飽和。

   的石灰石利用率或石灰石細(xì)粒的蒙蔽會(huì)導(dǎo)致CaSO3在洗滌塔內(nèi)的結(jié)垢,而反過來又會(huì)使CaSO3,其化學(xué)計(jì)量式如下:

   CaCO3(固)+SO2←→CaSO3(固)+CO2

   洗滌塔內(nèi)CaCO3適中的溶解導(dǎo)致合格的化學(xué)計(jì)量式:

   CaCO3+2SO2+H2O←→Ca+++2HSO3-+SO2

   需要有較的液---氣比(L/G)來降石膏(CaSO4·2H20)通過洗滌塔時(shí)其飽和度的增加。L/G比的增加降了SO2 make-per-pass, 因而降了CaCO3溶解的克分子/升數(shù)和硫酸鹽的形成。

   煙氣中較的O2/SO2比或一種有效氧化抑制劑(如硫代硫酸鈉)的使用,由于會(huì)使固體的氧化率降到15~20以下而防止石膏的或結(jié)垢。在這些條件下,硫酸鈣與CaSO3固體成一個(gè)固溶體,而石膏的飽和度可遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于1。

2、濕法脫硫工程可以分為以下幾個(gè)系統(tǒng):

   1)、煙道系統(tǒng)

  來自鍋爐引風(fēng)機(jī)的煙氣在脫硫系統(tǒng)不運(yùn)行時(shí)直接進(jìn)進(jìn)煙囪;當(dāng)FGD裝置運(yùn)行時(shí),100的煙氣進(jìn)進(jìn)脫硫系統(tǒng)進(jìn)行脫硫,其切換通過三臺(tái)煙道擋板實(shí)現(xiàn)。

   當(dāng)脫硫系統(tǒng)運(yùn)行時(shí),吸收塔旁路擋板封閉,擋板、擋板打開,煙氣通過增壓風(fēng)機(jī)增壓后進(jìn)進(jìn)吸收塔,完成脫硫后通過吸收塔擋板進(jìn)進(jìn)煙囪;當(dāng)脫硫系統(tǒng)不運(yùn)行時(shí),吸收塔進(jìn)、擋板封閉,旁路擋板打開,原始煙氣從鍋爐引風(fēng)機(jī)出來后直接通過旁路擋板進(jìn)進(jìn)煙囪。

  由于煙氣脫硫(FGD)系統(tǒng)都會(huì)產(chǎn)生大約2000~4000Pa左右的壓力降(系統(tǒng)配置不同產(chǎn)生的阻力降也不同)。在大多數(shù)這種情況下,現(xiàn)有的鍋爐引風(fēng)機(jī)(ID)不足以彌補(bǔ)系統(tǒng)的阻力損失。為了克服FGD的壓力降,就有必要安裝增壓風(fēng)機(jī)。FGD系統(tǒng)所用的增壓風(fēng)機(jī)普遍都成帶液力調(diào)節(jié)的軸流式風(fēng)機(jī)。

  脫硫風(fēng)機(jī)安裝在混凝土基礎(chǔ)上。為了避讓振動(dòng)擴(kuò)散到四周并引起鄰近設(shè)備出現(xiàn)毛病,基礎(chǔ)上應(yīng)配備減振器。

  脫硫系統(tǒng)設(shè)置100容量的旁路煙道,當(dāng)FGD裝置停運(yùn)時(shí),旁路擋板門全開,FGD裝置進(jìn)擋板門封閉,煙氣通過煙道從煙囪直接排進(jìn),增壓風(fēng)機(jī)的進(jìn)都設(shè)有膨脹節(jié),根據(jù)膨脹量在煙道上設(shè)有膨脹節(jié)并在合適區(qū)域設(shè)有酸水的導(dǎo)淋管,導(dǎo)淋與煙道焊接的接管材質(zhì)采用不銹鋼,酸水排進(jìn)地溝用的是PP管。

    有關(guān)煙氣換熱器的說明:通常情況下,在煙道煙氣洗滌以后,進(jìn)到煙囪以前,煙道氣再加熱到80℃左右(圖3)。zui常見的再加熱器是以蓄熱氣體為熱媒的氣體加熱器(GGH)。其工作原理是利用經(jīng)過脫硫的*氣吸收進(jìn)進(jìn)系統(tǒng)的沒有經(jīng)過脫硫的原始煙氣的熱量使自身溫度上升到規(guī)定的80℃,同時(shí)原始煙氣由于放熱其溫度降到100℃以下,這樣在原始煙氣進(jìn)進(jìn)吸收塔系統(tǒng)后其煙氣溫度的波動(dòng)就相對(duì)減小,對(duì)于系統(tǒng)的穩(wěn)定性有一定的作用。

   2)、吸收塔系統(tǒng)

  美DUCON公司的文丘里吸收塔,其與常規(guī)空塔噴淋系統(tǒng)相比zui大的區(qū)別就在于其在漿液噴淋層與吸收塔煙氣之間增加了兩層文丘里層,其作用是通過制造湍流加強(qiáng)氣液傳質(zhì)效果。

 ?。?font face="Times New Roman">1)吸收塔分為以下3個(gè)區(qū)域:

 ?、傥諈^(qū)

  對(duì)于DUCON公司的文丘里吸收塔,其吸收區(qū)由兩部分組成。除了常規(guī)的噴淋層以外,還有一個(gè)由兩層文丘里棒組成的文丘里棒層。其結(jié)構(gòu)比較簡單,直接作用是減小了吸收塔內(nèi)煙氣的流通面積,進(jìn)步了煙氣通過該區(qū)域時(shí)的流速,在噴淋漿液著落經(jīng)過文丘里區(qū)域時(shí),由于煙氣流速較,在該區(qū)域形成一個(gè)氣液相持并造成強(qiáng)烈的氣液湍流接觸,進(jìn)一步促進(jìn)煙氣中酸性組分向循漿液的傳質(zhì),同時(shí)使?jié){液中溶解的SO2等酸性組分部分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)化為亞硫酸鹽,減少溶解在漿液中的氣態(tài)SO2等酸性組分的濃度,進(jìn)步煙氣中的SO2等酸性組分向漿液擴(kuò)散的傳質(zhì)推動(dòng)力。

  每臺(tái)吸收塔設(shè)有3臺(tái)循泵,分別為3層噴淋層提供霧化漿液,煙氣進(jìn)進(jìn)吸收塔后,與吸收塔噴淋漿液逆流接觸,其中的SO2等酸性組分與噴淋漿液充分接觸,并被其吸收溶解進(jìn)進(jìn)漿液,然后隨漿液進(jìn)進(jìn)氧化漿液池進(jìn)行進(jìn)一步的化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)化為CaSO3CaSO4 ,從而達(dá)到脫硫的目的。

 ?、谘瓭{液池

  煙氣進(jìn)進(jìn)吸收塔后,與噴淋漿液逆流接觸,其中的酸性組分溶解進(jìn)進(jìn)噴淋漿液,并隨噴淋漿液一起進(jìn)進(jìn)氧化漿液池,在其中發(fā)生復(fù)雜的物理、化學(xué)變化,*轉(zhuǎn)化為石膏晶體。

  關(guān)于石膏的,通常采用強(qiáng)制氧化的方法,即采用常規(guī)吸收塔的曝氣管鼓泡系統(tǒng)或采用德EKATO公司的Winjet系統(tǒng)。兩種各有缺點(diǎn):

  曝氣管鼓泡系統(tǒng)由于采用針對(duì)整個(gè)吸收塔底部均勻展設(shè),所以具有氧化空氣從吸收塔底部平行向上擴(kuò)散、分布均勻等特點(diǎn),其缺點(diǎn)就是系統(tǒng)太過復(fù)雜,、維護(hù)不方便;

  Winjet系統(tǒng)則是將氧化空氣送到側(cè)進(jìn)式攪拌器前方,依靠側(cè)進(jìn)式攪拌器的旋轉(zhuǎn)作用將其擊碎成小氣泡并隨池內(nèi)漿液流向在漿液池中彌散,具有系統(tǒng)簡單、維護(hù)方便等點(diǎn)。

  循漿液池的用途包括:

   ·           將亞硫酸鹽氧化成硫酸鹽

   ·           溶解新石灰石

·          在石膏形成時(shí)使硫酸與溶解的石灰石發(fā)生反應(yīng),

 ·          天生石膏晶體。

 ?、鄢F區(qū)

       由于煙氣經(jīng)過吸收區(qū)時(shí)與噴淋漿液充分接觸,煙氣達(dá)到飽和濕度,同時(shí)煙氣中攜帶有大量液滴,為避這些液滴進(jìn)進(jìn)后級(jí)系統(tǒng)造成堵塞以及腐蝕后級(jí)相關(guān)設(shè)備,在吸收塔上部,煙氣直接流經(jīng)兩個(gè)水平安裝的除霧器以使水滴含量減zui少。

  (2)在吸收塔系統(tǒng)工作時(shí)發(fā)生的物理、化學(xué)變化如下:

  SO2, SO3HCl的吸收

  煙氣中的SO2SO3等酸性組分溶解在漿液中:

   SO2 + H2O «HSO3- + H+

   SO3 + H2O «H2SO4

  H2SO3H2SO4要分別快速中和,以保持SO2SO3的有效吸收。

  酸性組分溶解進(jìn)進(jìn)漿液后,隨漿液一起進(jìn)進(jìn)循漿液池,在循漿液池中與漿液中的石灰石(CaCO3)發(fā)生如下化學(xué)反應(yīng):

   CaCO3 + 2H+ + HSO3-  «  Ca2+ + HSO3- + CO2- + H2O

   CaCO3 + H2SO4        «   CaSO4+ CO2- + H2O

   CaCO3 + 2HCl    «   CaCl2 + CO2- + H2O

  上述反應(yīng)均為在漿液循池中完成的離子反應(yīng)。

 ?。?font face="Times New Roman">3)氧化作用

  將亞硫酸鹽氧化成硫酸鹽時(shí)需要向循漿液池中吹進(jìn)空氣:

   氧化作用:2Ca2+ + 2HSO3- + O2     «     2CaSO4 + 2H+

   氧化作用之后,則天生石膏晶體:

  ?。?font face="Times New Roman">CaSO4 + 2H2O       «     CaSO4 x 2H2O

  過程主要在循漿液池中發(fā)生。

  整個(gè)脫硫系統(tǒng)zui核心的就是對(duì)系統(tǒng)PH值的控制,PH值的測(cè)定點(diǎn)設(shè)在石膏排出管道回流到吸收塔的回流管路上,采用一用一備的冗余配置,能較好地反應(yīng)循漿液池中的pH值,系統(tǒng)設(shè)定的PH值控制在5.5左右。

  PH值的調(diào)節(jié)由補(bǔ)加到吸收塔中的石灰石漿液來實(shí)現(xiàn),石灰石漿液的加量由調(diào)節(jié)閥及相應(yīng)的流量計(jì)協(xié)調(diào)調(diào)節(jié)實(shí)現(xiàn)。

   3)、石膏脫水系統(tǒng)

  石灰石漿液吸收煙氣中SO2的等酸性組分后轉(zhuǎn)化為亞硫酸鹽和石膏等固體物質(zhì),為維持系統(tǒng)物料平衡,需要將石膏通過石膏排出泵排出系統(tǒng)。石膏通過石膏排出泵排出系統(tǒng)后直接進(jìn)進(jìn)石膏漿液旋流站,通過石膏漿液旋流站將石膏漿液分級(jí)。其中溢流部分全部進(jìn)進(jìn)回用水箱;潛流部分(45左右含固)分兩路,在系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行時(shí)經(jīng)過石膏漿液箱進(jìn)進(jìn)后級(jí)處理系統(tǒng);在系統(tǒng)測(cè)得排出石膏密度不在設(shè)定范圍內(nèi)時(shí)則回流進(jìn)進(jìn)吸收塔循利用。

   4)、石灰石制漿系統(tǒng)

   濕法脫硫采用石灰石作為吸收劑,可以采用石灰石粉廠的已經(jīng)磨碎成325目的石灰石粉作為吸收劑,也可以采用塊狀石灰石作為吸收劑。假如采用石灰石粉作為吸收劑,則石灰石粉由槽罐車運(yùn)輸?shù)浆F(xiàn)場,并通過汽車泵送進(jìn)料倉儲(chǔ)存。為防止石灰石粉在料倉中發(fā)生板結(jié)或出現(xiàn)下料不暢的情況,在料倉底部設(shè)置氣化板,在系統(tǒng)較長時(shí)間不投運(yùn)時(shí)手動(dòng)開啟對(duì)料倉底部進(jìn)行吹掃以出料通暢,石灰石粉通過小料口的電動(dòng)抽板閥、星型給料機(jī)(帶變頻電機(jī))出料到石灰石漿液箱,制成合格的石灰石漿液。假如采用塊狀石灰石作為吸收劑,則需要單獨(dú)建設(shè)一套石灰石磨碎、制漿系統(tǒng),具體流程為塊狀石灰石進(jìn)廠后先利用顎式破碎機(jī)破碎成1mm左右的石灰石粉,然后采用電磁除鐵器往除其中的金屬物質(zhì)后送到石灰石粉倉。石灰石粉倉中的石灰石粉利用下料裝置將石灰石粉送到濕式球磨機(jī)中進(jìn)行制漿,制得的漿液濃度較(40左右),而且細(xì)度也不是100合格,所以需要將其送進(jìn)石灰石漿液旋流站進(jìn)行分離,分離后合格的石灰石漿液(旋流站溢流部分)送進(jìn)石灰石漿液箱作為吸收劑,分歧格的部分(旋流站底流部分)送回到球磨機(jī)重新制漿。

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